表1 實(shí)驗(yàn)所用儀器/設(shè)備/耗材/試劑
# | 儀器/設(shè)備/耗材 | # | 試劑 |
1 | 北京吉天儀器有限公司Kylin S12 原子熒光光度計(jì) | 1 | 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(GBW080617) |
2 | 微波消解儀 | 2 | 化妝品中鉛、鎘、汞和總活性物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM-19078) |
3 | 智能控溫電加熱器 | ||
4 | 分析天平 | 3 | 濃硝酸(優(yōu)級純) |
5 | 超純水儀 | 4 | 濃鹽酸(優(yōu)級純) |
6 | 超聲儀 | 5 | 氫氧化鉀(優(yōu)級純) |
7 | 氬氣(純度≥99.99%) | 6 | 硼氫化鉀(優(yōu)級純) |
8 | 容量瓶(100mL) | 7 | 30%過氧化氫(分析純) |
9 | 比色管(25mL) |
樣品經(jīng)微波消解處理后,汞被溶出。汞離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成原子態(tài)汞,由載氣(氬氣)帶入原子化器中,在特制汞空心陰極燈照射下,基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài),去活化回到基態(tài)后發(fā)射出特征波長的熒光,在一定濃度范圍內(nèi),其強(qiáng)度與汞含量成正比,外標(biāo)法定量。
3.1.1 試劑溶液
鹽酸溶液(3%):量取30mL鹽酸,溶于水并稀釋至1000mL。
氫氧化鉀溶液(5g/L):稱取5.0g氫氧化鉀,溶于水并稀釋至1000mL。
硼氫化鉀溶液(15g/L):準(zhǔn)確稱取15g硼氫化鉀,溶于1000mL5g/L的氫氧化鉀溶液中,混勻。
3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品溶液
汞標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液(100ng/mL):精確吸取0.1mL100μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(GBW080617)于100mL容量瓶中,用3%鹽酸稀釋至刻度。
汞標(biāo)準(zhǔn)工作液:分別準(zhǔn)確吸取0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液(100ng/mL)于5個(gè)100mL容量瓶中, 分別用3%鹽酸稀釋至刻度,配制成0.1μg/L、0.2μg/L、0.4μg/L、0.8μg/L、1.0μg/L的系列汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
3.1.3 樣品溶液
稱取0.3~1.0g樣品到消解罐中,含乙醇等揮發(fā)性原料的樣品先放在100℃控溫電加熱器上揮發(fā)(不得蒸干),取下冷卻后加入一定量的硝酸,加蓋靜置過夜,然后加入過氧化氫,將消解罐晃動(dòng)幾次,使樣品充分浸沒,控溫電加熱器上100℃加熱,然后取下,冷卻。按照表2設(shè)置升溫程序進(jìn)行微波消解,程序結(jié)束后冷卻。待罐內(nèi)溫度降至室溫后,取出放入通風(fēng)櫥中,緩慢泄壓放氣,從消解罐支架中取下消解罐,打開蓋子。用純水清洗內(nèi)蓋,將消解罐放到加熱器上100℃加熱,趕去棕色氣體,取出消解罐,將消解液轉(zhuǎn)移到25mL比色管中,加純水定容至刻度,混勻待測,同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。
表2 微波消解升溫程序表
步驟 | 溫度/℃ | 保溫時(shí)間/min | 壓力/atm |
1 | 80 | 5 | 10 |
2 | 120 | 5 | 20 |
3 | 160 | 10 | 30 |
表3 儀器分析參數(shù)
儀器 | 北京吉天儀器有限公司Kylin S12原子熒光光度計(jì) |
通道 | Hg |
燈電流 | 30 mA |
負(fù)高壓 | 280V |
載氣 | 400mL/min |
屏蔽氣 | 800mL/min |
原子化器溫度 | 200℃ |
原子化器高度 | 10mm |
連續(xù)進(jìn)7次1.0μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL,重復(fù)性統(tǒng)計(jì)見表4。
表4 汞的重復(fù)性
樣品編號 | 信號值 |
B道(Hg) | |
1 | 3360.46 |
2 | 3381.76 |
3 | 3383.46 |
4 | 3358.32 |
5 | 3375.26 |
6 | 3337.18 |
7 | 3377.02 |
RSD | 0.50% |
圖1 汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線
表5 線性及相關(guān)系數(shù)
元素 | 線性方程 | 相關(guān)系數(shù)r |
Hg | I=3395.7996*C+34.6475 | 0.9998 |
注:也可使用汞濃度為1.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,利用Kylin儀器的自動(dòng)稀釋功能進(jìn)行標(biāo)曲多濃度點(diǎn)檢測。
對空白溶液進(jìn)行11次熒光強(qiáng)度的測量,計(jì)算儀器檢出限為0.0023μg/L,取樣量為0.5g時(shí),方法檢出限為0.00012μg/g,檢出限詳見表6。
表6 檢出限
項(xiàng)目 | 空白信號值 | |
檢測次數(shù) | 1 | 10.24 |
2 | 8.34 | |
3 | 11.85 | |
4 | 7.08 | |
5 | 9.49 | |
6 | 4.86 | |
7 | 11.34 | |
8 | 11.47 | |
9 | 3.97 | |
10 | 8.84 | |
11 | 7.62 | |
平均值 | 8.65 | |
SD | 2.62 | |
儀器檢出限(μg/L) | 0.0023 | |
方法檢出限(μg/g) | 0.00012 |
選取4種沐浴露、1種洗手液和3種洗發(fā)露共8種樣品及以沐浴露為基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(化妝品中鉛、鎘、汞和總活性物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM-19078))采用以上方法進(jìn)行測試,詳細(xì)測定結(jié)果見表7。
表7 樣品及準(zhǔn)確度測試
樣品名稱 | 樣品含量(μg/g) | 標(biāo)準(zhǔn)值(μg/g) |
1號沐浴露 | 未檢出 | -- |
2號沐浴露 | 未檢出 | -- |
3號沐浴露 | 未檢出 | -- |
4號沐浴露 | 未檢出 | -- |
洗手液 | 未檢出 | -- |
1號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
2號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
3號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
RM-19078-1 | 1.43 | 1.42±0.43 |
RM-19078-2 | 1.42 | |
RM-19078-3 | 1.43 | |
RM-19078-4 | 1.46 |
對1號沐浴露、洗手液、1號洗發(fā)露和2號洗發(fā)露4種樣品分別采用低、中、高三種不同濃度水平的加標(biāo),分別對每個(gè)加標(biāo)樣品平行測定6次,加標(biāo)回收率為96.2%~104.3%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75%~2.86%。樣品加標(biāo)回收率詳見表8。
表8 樣品加標(biāo)回收率
品名稱 | 樣品測定值(μg/L) | 加標(biāo)量(μg) | 平均回收率(%) | 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%) |
1號沐浴露 | 未檢出 | 0.010 | 104.2 | 0.75 |
0.015 | 102.6 | 2.29 | ||
0.020 | 102.8 | 1.20 | ||
洗手液 | 未檢出 | 0.010 | 97.9 | 1.67 |
0.015 | 99.4 | 2.36 | ||
0.020 | 100.2 | 1.19 | ||
1號洗發(fā)露 | 未檢出 | 0.010 | 100.7 | 2.86 |
0.015 | 96.2 | 2.85 | ||
0.020 | 101.7 | 2.39 | ||
2號洗發(fā)露 | 未檢出 | 0.010 | 102.0 | 2.28 |
0.015 | 104.3 | 2.26 | ||
0.020 | 103.0 | 1.65 |
應(yīng)用北京吉天儀器有限公司的KylinS12原子熒光光度計(jì)測定化妝品中汞的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:汞線性良好(r=0.9998),儀器精密度為0.50%,儀器檢出限為0.0023μg/L,以微波消解沐浴露、洗手液及洗發(fā)露樣品,取樣量為0.5g時(shí),汞的方法檢出限為0.00012μg/g,加標(biāo)回收率在96.2%~104.3%之間。采用Kylin S12可以測定化妝品中汞的含量,結(jié)果真實(shí)可靠。